pH測量的基本原理                                                                                                                     pH測量的基本原理
用于確定化學(xué)反應過(guò)程的zui熟悉zui古老的零電流測量方法恐怕就是PH測量。

.什么是pH，對于PH測量應該知道些什么？

一般來(lái)講，pH測量就是用來(lái)確定某種溶液的酸堿度。

在水中加入酸，水的酸度便會(huì )提高，而PH值降低。在水中加入堿，水的堿度便會(huì )提高，而PH值是用來(lái)表示酸堿度的單位。

當我們講牛奶是“涼”的或酸是“弱”的時(shí)，并不是確定表示事物的狀況，這是因為我們沒(méi)有說(shuō)出測量單位和測量值。而當我們講牛奶的溫度是10℃，則是一個(gè)確切的概念。同樣的當我們講弱酸的pH值為5.2，這也是一個(gè)確切的概念。

世界上有各種各樣具有不同酸堿強度的酸和堿。例如：鹽酸就是一種很強的酸，而硼酸則很弱（可以用來(lái)沖洗眼睛和傷口）。

決定酸的強弱程度，主要看氫離子在溶液中離解的多少。強酸中氫離子離解的很廣泛，弱酸中則離解的很少。

鹽酸之所以成為強酸，是因為氯使氫離子幾乎*離解了出來(lái)。

硼酸之所以是弱酸，是因為只有很少氫離子離解出來(lái)。

即使化學(xué)純水也有微量被離解：嚴格地講，只有在與水分子水合作以前，氫核不是以自由態(tài)存在。

H2O+H2O=H3O－+OH－

由于水合氫離子（H3O）的濃度可與氫離子（H）濃度等同看待，上式可以簡(jiǎn)化成下述常用的形式：

H2O=H++OH－

此處正的氫離子人們在化學(xué)中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱(chēng)為“氫氧化物離子”。

利用質(zhì)量作用定律，對于純水的離解可以找到一平衡常數加以表示：

K= H3O+· ＯＨ－
H2O

由于水只有極少量被離解，因此水的克分子濃度實(shí)際上為一常數，并且有平衡常數K可求出水的離子積KW。

KW=K×H2O KW = H3O+·ＯＨ－=10－7·10－7=10mol/l(25℃)

也就是說(shuō)，對于一升純水在25℃時(shí)存在10－7摩爾H3O－離子和10－7摩爾ＯＨ－離子。

為了免于用此克分子濃度負冥指數進(jìn)行運算，生物學(xué)家澤倫森（Soernsen）在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替，并定義為“pH值”。數學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對數的負值。即：

pH=－logH+

嚴格地講,此公式忽略了氫離子(H+)和氫氧根離子(ＯＨ－)的交互作用,因為在離子間,電場(chǎng)力的作用使得離子的活動(dòng)性明顯降低了。也就是說(shuō)：氫離子的起作用的濃度（即活度）還與被溶解的所有其他的離子有關(guān)。

例如：當氫離子濃度為10-1摩爾/1時(shí)，理論上pH值應為1.0，而我們只測得pH值為1.08。這就說(shuō)明度系數f≠1，而是0.823。

也就是說(shuō)，pH值的確切定義應為：pH

測量溶液的溫度系數：

由于離子積對溫度的依賴(lài)性很強，純水的中性點(diǎn)便有如下的分布：

0℃ = pH

25℃ = pH

75℃ = pH

100℃ = pH

酸和堿是用水稀釋的，也肯定會(huì )有上述的pH值依賴(lài)于溫度的情況。

對于強酸，水的自我離解的影響為零，pH值就只由酸的離解來(lái)決定：

0℃時(shí) 25℃時(shí) 50℃時(shí)

0.001nHCL 3.00 pH 3.00 pH 3.00 pH

0.1n HCL 1.08 pH 1.08 pH 1.08pH

對于堿溶液，上述影響就很大了。由于此時(shí)氫離子的活度減少，同時(shí)水的自我離解占有優(yōu)勢。

0℃時(shí) 25℃時(shí) 50℃時(shí)

0.001nNAOH 11.94pH 11.00pH 10.26pH

飽和石灰水 ┄┄ 12.4 pH 11.68pH

對于實(shí)際來(lái)講，有以下幾點(diǎn)結論：

對于過(guò)程控制的PH值，必須同時(shí)知道溶液的溫度特性；只有在被測介質(zhì)處于相同溫度的情況下才能對其PH值進(jìn)行比較。

如何進(jìn)行PH值的測量

幾乎每個(gè)人都知道利用石蕊試紙或隨PH值的不同改變顏色的特性進(jìn)行測量的方法。例如：石蕊試紙在酸溶液中變成深紅或淺紅色，而在堿溶液中則變成深蘭或淺蘭色。

但是這種方法在弱緩沖液中，或含有金屬離子的溶液或者有機合物溶液中會(huì )出現明顯的誤差（≤2PH值）。

為了得到和可重現的pH值，就要使用電位分析法來(lái)進(jìn)行pH值測量。